T/GZHG 031-2022 Determinación de hidrocarburos aromáticos policíclicos en estiércol reciclado de ganado y aves de corral mediante cromatografía de gases-espectrometría de masas (Versión en inglés)
Principio: Los hidrocarburos aromáticos policíclicos de la muestra se extraen ultrasónicamente con un disolvente mixto ciclohexano-acetona, se centrifugan y se enfrían con nitrógeno, se purifican mediante una columna de extracción en fase sólida de gel de sílice, se concentran y se fijan a volumen, y luego se miden con un espectrómetro de masas con cromatografía de gases, cualitativo y cuantitativo mediante la comparación con el espectro de masas del material estándar, el tiempo de retención, la relación masa-carga de iones de fragmentos y su abundancia, y el método de estándar interno. 4Reactivos y materiales 4.1 Ciclohexano (C6H12): cromatográficamente puro 4.2 Acetona (C3H6O): cromatográficamente puro 4.3 n-hexano (C6H14): cromatográficamente puro. 4.4 Diclorometano (CH2Cl2): cromatográficamente puro. 4,5 Ciclohexano-acetona: 1+1. Mezcle ciclohexano y acetona en una proporción de volumen de 1:1. 4,6 n-hexano-diclorometano: 1+l . Mezcle n-hexano y cloruro de metileno en una proporción de volumen de 1:1. 4.7 Materiales estándar de hidrocarburos aromáticos policíclicos: 16 tipos de soluciones madre estándar mixtas de hidrocarburos aromáticos policíclicos con una concentración másica de 1 g/L ~ 5 g/L y una pureza de ≥99,9 % o soluciones estándar certificadas disponibles comercialmente. 4.8 Solución intermedia estándar de hidrocarburos aromáticos policíclicos: Pipetee con precisión una cantidad adecuada de material estándar de hidrocarburos aromáticos policíclicos, dilúyalo con n-hexano, prepare una solución intermedia estándar de 10 mg/L, séllela en una botella marrón a 4 °C y guárdela. lejos de la luz. 4.9 Materiales estándar internos deuterados: concentración de masa 1 g/L ~ 5 g/L de acenafteno-D10 deuterado y perileno-D12 deuterado, pureza ≥99%. 4.10 Mezcle la solución intermedia del estándar interno: transfiera con precisión una cantidad adecuada de acenafteno-D10 y perileno-D12 y dilúyala con n-hexano para preparar una solución intermedia del estándar interno de 10 mg/l. Selle y almacene en un recipiente de color marrón. Frasco a 4° C. Ligera conservación. 4.11 Disolvente de extracción que contiene estándar interno: Pipetear con precisión 20 ml de solución intermedia de estándar interno mixto, diluir a 500 ml con disolvente mixto ciclohexano-acetona y reservar. 4.12 Solución de trabajo estándar de hidrocarburos aromáticos policíclicos: Pipetee con precisión una cantidad adecuada de solución intermedia estándar de hidrocarburos aromáticos policíclicos y solución intermedia de estándar interno mixta y mézclelas para preparar seis concentraciones de soluciones de trabajo estándar. Las concentraciones de hidrocarburos aromáticos policíclicos son 0,02 mg/L. ;, 0,05 mg/L, 0,10 mg/L, 0,50 mg/L, 1,00 mg/L, 2,00 mg/L, las concentraciones del estándar interno son todas de 0,50 mg/L. ; , sellado en un frasco marrón a 4°C y protegido de la luz. 4.13 Desecante: Sulfato de sodio anhidro puro (Na2SO4) grado superior, colocarlo en un horno de mufla y hornearlo a 400°C durante 4 horas, después de enfriarlo, colocarlo en una botella de vidrio esmerilado, sellarlo y guardarlo en un desecador. 4.14 Columna de extracción en fase sólida de gel de sílice: 2 g/6 ml o equivalente. 4,15 Membrana filtrante de PTFE: 0,22 μm. 4.16 Gas portador: helio de alta pureza, pureza ≥99,999%. 4.17 A menos que se indique lo contrario, el agua utilizada en el análisis es agua secundaria que cumple con las regulaciones de GB/T 6682. Los disolventes orgánicos y las sustancias estándar utilizadas en el experimento son sustancias tóxicas. La preparación de las soluciones estándar y el pretratamiento de las muestras deben realizarse en una campana extractora; se debe usar equipo de protección según sea necesario durante la operación para evitar el contacto directo con la piel y la ropa. . 5 Instrumentos y equipos 5.1 Cromatografía de gases-espectrómetro de masas: equipado con fuente de impacto de electrones (fuente EI). 5.2 Balanza analítica electrónica: Sensibilidad: 0.0001 g. 5.3 Dispositivo de extracción: Baño de agua ultrasónico (la temperatura se puede controlar a 45 ℃ ± 2 ℃). 5.4 Centrífuga: velocidad ≥5000r/min. Tubo de centrífuga marrón 5,5: 50 mL, con tapón. 5.6 Dispositivo de concentración: soplador de nitrógeno (equipado con una soplete de nitrógeno graduado que se usa junto con el soplador de nitrógeno, error de 2 ml ≤ 0,02 ml). 5.7 Dispositivo de extracción de fase sólida 5.8 Mezclador vortex. 6 Preparación y almacenamiento de la muestra: tomar aproximadamente 500 g de una muestra representativa y mezclarla o triturarla bien. Conservar en una botella de vidrio marrón, limpia y seca, refrigerada a menos de 4 °C, protegida de la luz y sellada. 7 Paso de análisis 7.1 Extracción Pese con precisión 1 g ~ 5 g (con una precisión de 0,0001 g) de muestra en un mortero, agregue una cantidad adecuada de sulfato de sodio anhidro, mezcle uniformemente y muela para homogeneizar en forma de arena movediza. . Colóquelo en un tubo de centrífuga marrón de 50 ml con tapón, agregue con precisión 30 ml de disolvente de extracción de ciclohexano-acetona que contenga el estándar interno, séllelo y colóquelo en un baño de agua ultrasónico a 45 ℃, evite la luz y realice ultrasonidos. extracción 60 min, centrifugar a 5000 r/min durante 10 min. Extraiga con precisión 10 ml del sobrenadante, colóquelo en un tubo de soplado de nitrógeno y sople nitrógeno (la temperatura del baño de agua se controla por debajo de 30 °C) hasta aproximadamente 1 ml, en espera de la purificación. 7.2 Purificación: Utilice 5 ml de diclorometano y 5 ml de n-hexano para activar la columna de extracción de fase sólida de sílice en secuencia. Transfiera la solución concentrada de 7.1 a la columna de extracción en fase sólida, lave los hidrocarburos aromáticos policíclicos restantes en la boquilla de nitrógeno con 2 ml de n-hexano y transfiera el líquido de lavado a la extracción en fase sólida. Controle el caudal a 0,5 gotas/segundo y deseche el fluido de la columna anterior. Eluir con una solución mixta de 8 ml ~ 10 ml de n-hexano-diclorometano, controlar el caudal a 0,5 gotas/segundo y recoger el eluyente. Sople lentamente con nitrógeno en un baño de agua a 30 °C hasta un poco menos de 2 ml, ajuste con precisión el volumen a 2 ml con n-hexano, agite durante 15 s y pase una membrana de filtro de politetrafluoroetileno de 0,22 μm. para ser medido por cromatografía de gases-espectrometría de masas. Cuando no hay interferencias de impurezas en la muestra medida, puede ajustar directamente la solución concentrada de 7,1 a 2 ml sin purificación por extracción en fase sólida, agitar durante 15 segundos y cruzar una membrana de filtro de teflón de 0,22 μm para realizar la prueba. Nota: El caudal de nitrógeno y el tiempo de purga deben controlarse durante la purga de nitrógeno. 7.3 Medición 7.3.1 Condiciones de referencia para cromatografía de gases-espectrometría de masas Las condiciones recomendadas para cromatografía de gases-espectrometría de masas son las siguientes. Las mejores condiciones de funcionamiento también se pueden seleccionar según el instrumento utilizado. Columna cromatográfica: columna cromatográfica capilar de cuarzo, 30 m (longitud) × 0,25 mm (diámetro interior) × 0,25 μm (espesor de la película), la fase estacionaria es 5%-difenil-95% dimetilpolisiloxano alcano, o una columna cromatográfica con una eficiencia de columna equivalente; b) Programa de calentamiento de la columna: la temperatura inicial es 70 ℃, mantener durante 2 minutos, luego calentar hasta 150 ℃ a 25 ℃/min, y luego calentar a 3 aumentar la temperatura a 200 °C a una velocidad de ℃/min, luego aumente la temperatura a 280 °C a una velocidad de 8 °C/min y manténgala durante 10 minutos; c) Gas portador: helio (pureza ≥ 99,999%), modo de flujo constante, caudal: ;1,0 ml/min; d)Temperatura de entrada: 290 ℃; e)Volumen de inyección: 1 μL; f)Método de inyección: inyección sin división; g)Retraso del disolvente: 4 min; h) Fuente de iones: EI ; fuente, 70 eV; i) Temperatura de la fuente de iones: 230 ℃; j) Temperatura de la interfaz del espectrómetro de masas: 280 ℃; k) Temperatura del cuadrupolo: 150 ℃; l) Método de escaneo de masas: Modo de monitoreo de iones seleccionado (SIM) 7.3.2 Análisis cualitativo De acuerdo con las condiciones de análisis de 7.3.1, analice la solución de trabajo estándar y la solución de prueba obtenida de acuerdo con la operación de 7.2. Según el tiempo de retención del pico cromatográfico y consulte la Tabla Bl en el Apéndice B. Iones característicos de policíclicos. Los hidrocarburos aromáticos se analizaron cualitativamente. Para el cromatograma de iones totales por cromatografía de gases-espectrometría de masas, consulte la Figura Cl en el Apéndice C. 7.3.3 Análisis cuantitativo: utilice la relación del área del pico (As/Ai) de los iones cuantitativos de los hidrocarburos aromáticos policíclicos y el estándar interno como ordenada, y la concentración cs de los hidrocarburos aromáticos policíclicos como abscisa. Dibuje una curva estándar basada en la Resultados de la medición de la solución de trabajo estándar. Entre ellos, el naftaleno, el acenaftileno, el acenaftileno y el fluoreno utilizan acenaftileno-D10 como estándar interno, y los hidrocarburos aromáticos policíclicos restantes utilizan perileno-D12 como estándar interno. A partir de la relación del área del pico de los hidrocarburos aromáticos policíclicos en la solución de prueba a los iones cuantitativos del estándar interno, se calculó la concentración c de los hidrocarburos aromáticos policíclicos en la solución de muestra según la curva estándar. 7.3.4 Prueba en blanco La prueba en blanco utiliza exactamente los mismos pasos de análisis que la muestra, excepto que no se agrega ninguna muestra. 8 Cálculo y expresión de los resultados ……………… (1) En la fórmula: 3—factor de dilución; c—el valor de la concentración de hidrocarburos aromáticos policíclicos en la solución de prueba con base en la curva estándar, en miligramos por litro (mg/L); c0 - Calcular la concentración de hidrocarburos aromáticos policíclicos en la prueba en blanco con base en la curva estándar, en miligramos por litro (mg/L); ; El valor del volumen constante, la unidad es mililitros (mL); m——El valor de la masa de la muestra, la unidad es gramos (g). Los resultados del cálculo se expresan con un decimal y la media aritmética de los resultados de las mediciones paralelas se toma como resultado de la medición. 9 Precisión significa que la desviación relativa de dos resultados de medición independientes obtenidos en condiciones de repetibilidad no debe ser superior al 30 %.
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